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地下水含锰的危害
地下水中的锰也常以二价锰的形式存在。二价锰被水中溶解氧化的速度非常缓慢,所以一般并不使水迅速变浑,但它产生沉淀后,能使水的色度增大,其着色能力比铁高出数倍,对衣物和卫生器皿的污染能力很强,当锰的含量超过0.3mg/l时,能使水产生异味。
水中的铁锰含量过大时,不仅会给生活带来不便,还会给工业生产带来许多问题。例如,铁锰在锅炉用水中是生成水垢的成分之一。在冷却用水中,铁附着于加热管壁上,会降低管壁的传热系数,甚至会堵塞冷却水管。此外,铁锰细菌不断滋生还会加速金属管道的腐蚀。
锰是人体买不可缺少的微量元素,人体内所需要的铁锰主要来源于食物和饮水。一般认为锰过多对人体无害,在我国锰只作为感观性状指标看待。然而,水中含铁量过多,也会造成危害。据测定,当水中含铁锰的浓度超过一定限度,就会产生红褐色的沉淀物,生活上,能在白色织物或用水器皿,卫生器具上留下黄斑,同时还容易使铁细菌繁殖堵塞管道。饮用水铁锰过多,会引起身体身体不适。据美国,芬兰科学家研究证明,人体中铁过多对心脏有影响,甚至比胆固醇更危险。因此,高铁高锰水必须经过净化处理才能饮用。
地下水含铁的危害
地下水中的铁常以二价铁的形式存在,由于二价铁在水中的溶解度大,所以刚从含水层中抽出来的含铁地下水仍然清澈透明,但一经与空气接触,水中的二价铁便被空气中的氧气氧化,生成难溶于水的三价铁的氢氧化物而由水中析出。因此,地下水中的铁虽然对人的健康无影响,但也不能超过一定含量。如水中的含铁量大于0.3mg/l时水便变浑,超过1mg/l时,水具有铁腥味。特别是水中含有过量的铁,在洗涤的衣物上能生成锈色斑点;在光洁的卫生用具上,以至与水接触的墙壁和地板上,都能着上黄褐色锈斑,给生活应用带来许多不便。
地下水除铁除锰方法
加碱调pH值、强氧化剂氧化法、离子交换法、臭氧氧化法、磁分离法等。地下水除铁除锰理论及技术的发展在我国大体经历了自然氧化法、曝气接触氧化法、生物除锰3个阶段。前两种方法工艺流程复杂、管理难度大、运行费用高;生物法菌种培养费用较高,菌种培养、驯化需要较长时间,操作复杂,工程中推广较难。随着对铁锰氧化机理研究的不断深入,已开发出多种地下水除铁除锰技术,目前常用的主要有以下几种工艺方法。
1、自然氧化法
自然氧化法除铁除锰就是以空气中的氧气作为氧化剂,地下水经过充分的曝气充氧后,将Fe2+氧化为Fe3+,并以氢氧化物沉淀的形式析出,再通过沉淀、过滤得以去除,自然氧化除锰时,由于Mn2+的氧化还原电位高于Fe2+,所以在pH>9.0时,氧化速率才明显加快,而一般地下水的pH值为6.O~7.5,仅靠曝气散除C02以提高pH值的常规方法很难将水的pH提高到9.O以上,所以除锰必须另外投加碱。自然氧化法工艺通常由曝气、反应沉淀、过滤组成,其特点是:工艺过程复杂,设备庞大,处理效果不稳定,工程投资高。因此从60年代起逐步被接触氧化法所代替。
2、接触氧化法
地下水经曝气后,直接进入滤池过滤,随着运行时间的加长,滤料上逐步被铁锰氧化物包覆而形成对地下水中Fe2+、M铲+的氧化有自催化作用的“活性滤膜”。接触氧化法就是指通过活性滤膜的催化氧化作用将Fe2+、Mn2+氧化的工艺过程。接触氧化法是对自然氧化法的一大改进。简化了自然氧化法的工艺流程,提高了除铁除锰的效果和稳定性,但除铁效果较好,但除锰效果较差,除锰机理有待于进一步发展与完善,尤其是当水中有铁锰的络合物时。地下水中铁锰共存时,一般先除铁后除锰,在铁锰含量都比较低的情况下(原水含铁浓度<2mg/L,含锰浓度<1.5mg/L),单级接触氧化除铁除锰工艺可以同时去除铁锰;当原水铁锰含量较高时(含铁浓度>10mg/L,含锰浓度>3mg/L),需要采用两级接触氧化除铁除锰工艺才能完成铁锰的去除。
3、物法
生物法是我国八十年代末发展起来的地下水除铁除锰新方法,即利用铁细菌生物氧化作用,以期对难以氧化的锰获得良好去除效果,并迸一步降低工程投资及制水成本。生物法的一些优势使其成为地下水除铁除锰的一个新的发展方向。但由于还存在着大量实际应用程度的问题尚待解决,因此至今还未在实际工程中得到普遍应用,还存在很多问题。目前生物除锰的机理还处于较初级的实验研究阶段。
4、强氧化剂氧化法
地下水中的铁锰通常是以还原态存在的,因此采用强氧化剂可快速使其氧化,并且氧化过程通常不受水中其它杂质的影响。具有高效、及时、快速、彻底的优点。一般常用于水处理的强氧化剂有:臭氧、高锰酸钾、氯和二氧化氯。都可以对水中的铁锰进行氧化,但各种氧化剂的特性不同,应用条件也不相同。
5、臭氧氧化法
臭氧是一种很强的氧化剂,可以在比较低的pH(6.5以下)和无催化的条件下,使水中的二价铁和锰完全氧化。研究表明,当地下水中含有自然有机质(NOM)腐殖质和富里酸时,会在很大程度上影响臭氧氧化效果。并且在用臭氧进行水处理的过程中,要特别注意臭氧的投加量,若臭氧过量,会使水中的二价锰被氧化为高锰酸根而使水呈现粉红色,还需要进行还原过滤,从而增加处理难度。另外水源中的溴化物与臭氧生成溴酸盐是危险反应,大量资料已证明溴酸盐是一种潜在的致癌物。臭氧的主要特性是反应迅速,无持续性。而臭氧在水中的溶解度较低,当含铁锰的地下水较为浑浊时,臭氧与水的混合如不充分,则会大大降低臭氧对铁锰的氧化作用。另外目前臭氧发生装置昂贵、操作复杂,耗电量大,运行费用高。
6、高锰酸钾氧化法
高锰酸钾能迅速将二价铁(Fe2+)氧化为三价铁(Fe3+),而且在微酸性和中性条件下将二价锰离子(Mn2+)迅速氧化为二氧化锰(Mn02),而高锰酸钾本身则还原为Mn02,生成的Mn02经混凝沉淀过滤去除。使用高锰酸钾时,特别注意高锰酸钾的投量,投量过低不能将所有的铁锰氧化,而投量过多则会引起水呈现粉红色。此外,高锰酸钾引起的沉淀在过滤床上会产生泥球很难去除,降低了滤床过滤效果。
7、氯氧化法
氯是最常用的水处理氧化剂之一,具有成本低、工艺成熟的优点。其对水中的铁通常具有较高的氧化去除效果,但对地下水除锰,在中性条件下,一般氧化速度极慢,投氯量需要高达5一lOmg/L时才有效,当水中的pH提高到9.O以上时,除锰反应速度才会明显加快。氯氧化通常会受到水中氨氮、有机质等的影响。当原水中存在自然有机质(NOM)时,预氯化会生成大量有机消毒副产物(ODBPs),如三卤甲烷(THMs)和卤乙酸(HAAs)等。因此目前氯作为预氧化剂已受到限制。另外氯会与水中的氨氮反应,降低氯的氧化性能,使氯氧化除铁除锰的效率降低。
8、二氧化氯氧化法
二氧化氯氧化性远远大于氯气,对水中二价铁和二价锰能迅速氧化,形成不溶性沉淀。一般与水接触反应5min以后,用孔径O.45um滤纸能把这些氧化物滤除99%以上。二氧化氯在水处理过程中一般不与水中的有机物氯化形成氯代副产物(DBPs),也不与氨氮反应。因此常用来作为水处理预氧化的首选氧化剂。本研究也是在此基础上,以二氧化氯预氧化工艺来探讨去除水中铁锰的技术参数和控制条件。
9、天然锰砂滤料在除铁除锰水处理中的应用
锰砂滤料是选用块状锰矿和天然锰砂作原料,经破碎筛选而成。外观粗糙、呈褐色,锰砂的主要成份是MnO2,含量在25-40%之间。锰砂滤料可用于地下水、自来水含锰含铁超标过滤及电力、油田、印染、造纸、制药、化工等工业水处理,确保滤后水质符合国家标准。它是Fe2+氧化成Fe3+的良好催化剂,含锰量(以MnO2计,下同)不小于30%的天然锰砂滤料,既可用于地下水除铁,又可用于地下水除锰;含锰量为20% ~ 30%的锰砂滤料,只宜用于地下水除铁,含锰量低于20%的则不宜采用吸附法是近年来水处理工艺中采用较为普遍的方法,具有使用简便、经济、稳定等特点。
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